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公司新闻
尊敬的客户, 新年安康!受到新冠病毒疫情影响,我司于2月10日至2月14日采取网上办公模式。 如您有任何产品询价,请邮件联系我司。邮箱地址: info@profirst.cn 我们将竭诚为您提供服务。谢谢。
2020-02-11 11:33
Dear Customer, We're going to on Mid-Autumn festival holiday on 13th September. Best wishes for a happy family reunion.If any inquiry, please get free to contact with E-mail address: info@profirst.cn Thank you.
2019-09-12 11:45
对我国农药发展这三十年,偶有所感,写了几句,抛砖引玉。一. 农药境外登记的不变和变国内开始做农药登记,大致从上世纪九十年代初开始,应有三十年左右的历史。不变的是,目的导向未变,目的明确,为拿到登记证,为产品销售服务。登记要求持续不断地提升,从资料收集型变为原始报告型,再变为GLP报告型。 需要的费用越来越多,时间越来越长。门槛越来越高。变的是,化学专业,植保专业学生英语程度提升较大, 普遍具有较好的英文查询能力。农药相关技术资料,网上较多,容易得到。农药登记论坛,QQ群,微信群,以及相关的培训会议较多,可以相互学习和讨论借鉴。各国农药登记当局,对报告的表面真实性审查,越来越方便,也越来越严格。哪些专业的人才, 做登记工作比较合适?个人觉得化学, 农药, 植保即可, 化学类的理科生为最好。二. 农药产业的变迁农药厂家在这三十年间,发展迅猛。 产量增长十七倍。1990年生产22万吨( 折百),2016年生产378万吨,成为第一生产大国。估计也是最好的发展时期, 以后不可能再有这样的发展速度。现有的产能应该是历史高峰。农药制剂研究,严重滞后于原药的发展。 慢工出细活的工匠精神,不多见。大家忙于上规模,上新原药,忙于圈地,抢占全球市场。低价产品,原料国内不丰富的产品,逐步主动或者被动的被淘汰。农药具体产品的被禁与否,不单纯是对人,对环境的因素所决定,受到很多的隐形因素,偶然因素影响,甚至被决定。
2019-09-02 14:51
公司同事早早将播映时间贴在公司群里面, 大家相约抽出时间来观看。截至今日, 已观看两集。第一集, 功不可没, 第二集, 来之不易。观看后,吃饭时,大家在积极讨论农药的使用, 对社会利大于弊。 大家表示, 想多了解农药的历史,发展历程, 更好的使用农药, 为客户服务。
2019-07-11 17:28
上海先为国际贸易有限公司发布: 胡佳丽女士担任上海先为国际贸易有限公司市场总监。 该任职自发布之日起生效。上海先为国际贸易有限公司2019年3月28日
2019-07-11 15:08
尊敬的客户,您好! 上海先为国际贸易有限公司在原有的邮件系统之外新增一个后缀为@Profirst.cn的邮件系统,原有后缀为@profirst.biz的邮件系统仍正常使用,欢迎广大客户的浏览与关注。2017年4月5日
2019-07-07 21:22
农药出口, 在国外一般先要取得登记.通过登记,可以找到比较长期稳定的客户。登记工作的重要性, 大家现在都有一定的认识。登记资料是人准备的.做登记资料的人员,必须要具备哪些知识呢? 总的来说, 需要具备下列方面的知识: 一是计算机, 二是专业英语, 三是化工知识, 四是植物保护 ,在此基础上, 多做几种产品, 多接触几个国家的资料要求,再去准备登记资料的,也就不会望而却步. 计算机知识计算机知识是基础. 那么对农药登记人员来讲, 具体要学哪些呢?一般的文档处理 是每个人都必须掌握的,现在的资料,好多都是搬来搬去的.重点是掌握WORD的使用。每个国家的格式不一样, 或许连排版也是从右到左的, 与我们每天见到的正好相反, 如果你WORD学得不好, 你会觉得你敲的字,很不听你使唤,你要它在这里, 它偏不听你的, 到时头都大拉,这种情况, 笔者见到过几次, 主要是阿拉伯语国家的登记文本, 碰到这样的情况, 有的时候, 实在太烦, 可以把文本格式重新输一遍,也可以用格式刷把格式变为从左到右的, 这样就听你使唤拉。 另外, 在文本中, 经常涉及到插入图片, 这也是要重点掌握的地方。除了学会WORD, 还要学会上网找资料。 找到资料, 要分门别类的放到每个产品的相应文件夹中, 这样, 你找到的资料才会有用, 以后你也还可以用,资料不存到每个产品的地方, 等于没用。 大部分时间,登记人员要用来找资料, 在网上找资料是一个捷径, 最好是找英文资料, 可以直接拿来用。 在网上有好多好资料源, 政府部门如美国EPA的农药资料,大的跨国农药厂家的资料, 很有用, 可以直接借鉴,这些大的资料源, 要做好记录, 按其特点,分门别类,形成自己的数据库。INTERNET 上的网站, 多如牛毛, 一个一个网站去看, 去查, 基本上是不可能的,特别是新产品, 这个时候, 就要用到门户站点和搜索站点,搜索软件。像YAHOO等等, 就是门户站点, GOOGLE就是典型的搜索站点, 这些, 我想大家不会陌生,就现在来讲的话, 中文的搜索站点最好的是百度, 英文的搜索站点最好的是GOOGLE,可以在这些站点里面输入关键词, 找到相关的资料,笔者在这里也不多说。 笔者现在用得最多的是搜索软件, 其工作原理就是调用很多的搜索站点还有门户站点,一起来查,这样搜索的范围就大得多, 资料也就集中得多,也节省时间,笔者用的搜索软件是COPERNIC AGENT , 在http://www.copernic.com/en/index.html 有下载。讲到资料的格式, 现在网上的资料, 除了HTML格式,WORD格式, 主要的还有PDF格式,如EPA上的文件, 大部分就是 PDF格式的文件, 读这种格式的文件, 要用到ADOBE公司ACROBAT READER 软件.一般可以拷贝下来, 直接用到文本里面去。 做登记文件时, 经常要涉及产品的英文标签, 简单的英文标签, 可以用WORD来做, 复杂一点的就要用到CORELDRAW软件来做 。再者,好多英文资料 ,可能是纸质的, 比较简单的办法, 就是把这些资料扫描到计算机里面, 以后可以很方便的调用。专业英语 笔者刚开始做登记资料时, 本来觉得自己的英文还不错, 但拿到一个登记文本, 字面意思好像看懂了,但想了半天, 还是不清楚, 后来慢慢琢磨, 才搞清楚里面的准确意思。 所以农药登记文本里面的专业词汇,还是要好好学学, 搞懂。 专业词汇, 主要是两方面的, 一方面是化工的, 另一方面是农学的,毒理学的, 可以把这些词汇, 专门记在一起, 建立自己的专用小词典。这样,以后的工作, 就很方便了。 化工知识 登记文本里面涉及到化工知识的地方很多, 比如: 产品的理化性质, 生产工艺,分析方法,残留分析,这些部分直接要用到化学知识, 要是不懂的话, 实在应付不了这份工作, 更谈不到克服竞争对手设置的技术障碍,短兵相接。笔者在94-95年的时候, 曾经做过某个较发达国家的登记, 笔者费了几个月的时间, 把基本资料准备完毕, 送交某国的农药登记当局。 当时, 中国的农药在这个国家还很少登记,一方面, 当地的农药登记当局对我国的农药质量还认识不多, 另一方面, 某跨国大公司在那里游说,说中国的农药生产,没有质量控制,质量低劣, 反应副产物多。 这样, 该国的农药登记当局, 就提出了很多质量控制方面的问题,比如, 产品的原料的质量控制, 中间体的质量控制, 在每一步反应中,会产生哪些副产物,你们是怎样控制副反应的,副反应产生的机理是什么, 等等。 笔者化了一个多星期, 详细地研究了有关资料,写出了每步的反应机理和可能的副反应及副产物,最后, 上升到著名的有机反应。 这样就说服了农药登记当局, 这个产品获得登记。试想如果笔者不是学这个专业的, 能够说得出道理吗? 说出的道理,别人会接受吗? 所以, 不懂专业, 也许可以应付,拼凑, 但一旦遇到技术问题或者严重一点的技术壁垒, 那就要抓瞎了。植物保护每种农药, 各有各的用处, 对症下药, 才能发挥农药的用处, 不然就是毒药。 笔者刚接触各种各样的病虫害, 深感力不从心, 只是被动应付, 还有毒理学的一些问题, 急性毒性, 亚急性毒性,慢性毒性, 里面涉及的卫生, 医学方面的问题, 也是边干边学, 才摸出一点门道来 , 现在的登记文本, 一般都要求提供整套的毒性报告, 你要是有这方面的知识, 找到数据以后, 就可以自己编写.因为做实验有严格的规范, 这么做,可以加快进度。 有好多数据, 一下子找不到, 你可以推算出来,作为参考 . 推算方法, 一般可以采用大致范围里取值, 公式计算, 借鉴性质相近的产品的数据这几几种方法, 得到一个参考数据.干这项工作, 对人员的要求较高,需要较长时间的经验积累. 对农药登记人员来讲,特别要耐得寂寞, 浅尝辄止, 不会干出成绩, 对单位的领导来讲, 对这一工作的重要性, 认识也要跟上去, 不然, 也留不住优秀的人才来做这件事情. 本篇小文, 旨在抛砖引玉, 有兴趣的同行, 欢迎一起讨论,把这件事情干好.
2019-07-07 21:11
农药登记要求浅析 陈茂松农药登记制度,普遍建立。 全球农药除了极少几个数国家或者地区, 没有建立农药登记制度外, 绝大多数国家建立了农药登记制度。农药登记要求严格程度与每个国家的政治经济文明发展程度, 成正相关。 发展程度高的, 要求就严,偏重面也就不一样。 当然,也有例外。非洲有些国家虽然是欠发达地区,但他们的农药登记要求,也比较严格。据认为是沿袭了殖民统治时期的登记体系。农药登记,我大致分为四种类型:简单证明型。 只是出具几张证明, 一般不超过10页的资料,包括ICAM证, 分析报告。 现在这样的国家,不是很多了,准确数字,我没有详细研究, 据估计不超过10个国家。这类国家的特点是没有成套的技术资料要求。技术资料型。基本特点是: 有成套的资料文本要求, 基本不需要其他原始报告。偏重药效报告。 主要的管理着眼点是农药的药效, 看是否能对特定的病虫害达到防治效果。原始报告型, 基本特点是: 要原始报告, 包括毒性毒理原始报告,环境毒性原始报告,五批次报告型:要原药五批次报告,从源头上追朔农药的各种有效杂质,甚或是要提供所有制剂各种助剂的全分析报告。 彻底监控农药里面的各种成分。
2019-07-07 21:09
初探境外农药登记职业路径上海先为国际 陈茂松境外农药登记这个职业,有些什么职业前景,怎样规划职业生涯, 怎样有针对性的去学习, 提高,本文尝试对此提出初浅看法。希望对登记同行的职业发展,起到一定的引领作用。也希望对公司培养和使用登记人员,有些借鉴的作用。偏重专精,边专边博,专博相长。职业层级干什么学什么职业选择方向时间期限登记员1. 作为助手,协助登记师查找有关产品资料。2. 协助办理农药登记的有关证明文件。3. 协助做好样品的收发,登记资料的统计。4. 协助编写一些简单登记文本。1. 熟悉并掌握简单的农药登记文本格式内容及文本编写的软件使用。2. 熟悉并掌握农药登记基本要求及流程。3. 学习编写简单农药登记文本。4. 熟悉并掌握基本的专业词汇,包括农药,化工,农业等方面。5. 熟悉主要农药产品技术指标。1. 继续学习成为助理登记师。2. 转行做农药业务员。3. 转行做行政。从业一年助理登记师1. 编写简单农药登记文本。2. 主持办理简单国家的农药登记。3. 协助登记师,做中等难度的登记。1.熟悉并掌握中等难度的农药登记文本格式内容。2.熟悉并掌握中等难度的农药登记所涉及的各种报告。3. 学会编写农药登记的基本报告。包括COA, MSDS等化学类的包括,简单的毒性报告。4. 学习编写中等难度的农药登记文本。5. 对所做国家的农药登记要求, 进行归纳小结。6.掌握比较多的专业词汇,包括农药,化工,农业等方面。7. 掌握主要农药产品技术指标。8. 掌握主要农药产品的使用特点。9. 了解主要病虫害的情况。10.了解主要产品的市场情况。1. 继续学习成为登记师。2. 转行做农药销售经理助理。3. 转行做产品经理助理。4. 转行做技术支持。从业一年到五年登记师1. 编写编写中等难度的农药登记文本。2. 主持办理中等难度国家的农药登记。3. 协助高级登记师,做较难国家的登记。4. 对所做国家的农药登记要求, 进行归纳小结。5. 辅导登记员,助理登记师。6. 提出产品登记布点的建议方案。1. 熟悉并掌握较高难度的农药登记文本格式内容。2. 熟悉并掌握较高难度的农药登记所涉及的各种报告。3. 学会编写农药登记的各种报告。包括毒性毒理全套报告。4. 熟悉并掌握对各种外测实验报告的要求和审核。5. 学习编写较高难度的农药登记文本。6. 对各种难度的农药登记进行归纳, 总结,编写农药登记要求的培训材料。7. 全面掌握专业词汇,包括农药,化工,农业等方面。8. 掌握主要农药产品的发展趋势,及替代关系。9. 掌握主要农药产品的市场分布情况。10. 提出产品选择和市场投放的参考意见。1. 继续学习成为高级登记师。2. 转行做农药销售经理助理。3. 转行做产品经理。4. 转行做技术支持经理。从业五年到十年高级登记师1. 编写编写较高难度的农药登记文本。2. 主持办理较高难度国家的农药登记。3. 对各种难度的农药登记进行归纳, 总结,编写农药登记要求的培训材料。4. 辅导登记团队。5. 提出产品登记布点的正式方案。1. 研究农药登记要求发展趋势,提出产品登记预测方案。2. 研究农药产品的发展趋势, 提出产品研发,产品生产的建设性方案。3. 组织实施重点产品的市场规划及市场布点。4. 编写农药登记教材,对同业人员进行指导。1. 继续学习成为专家级登记师。2. 转行做农药销售顾问。3. 转行做产品研发经理。4. 转行做高级技术支持经理。5. 转行做公司技术研发副总从业十年以上
2019-07-07 21:08
在先为全体员工的支持和帮助下,参展人员协同工作, 上海先为农化产品展览会圆满结束!取得了一定成效。 获得了一批宝贵的市场信息。
2019-07-07 21:04
农业新闻
近些年,随着我国土壤质量退化问题的逐渐严重,土壤调理得到了越来越多人的关注,土壤调理剂也顺势火了起来。我们先来了解一下相关概念:土壤调理:主要是指通过物理、化学或微生物的手段对土壤进行改良的行动。土壤调理剂:加入土壤中用于改善土壤的物理和(或)化学性质,及(或)其生物活性的物料。如我们调节土壤酸性度所用的生石灰、紫砂土等。商品土壤调理剂:多为复合型制剂,某一种调理剂同时具备多种特性和作用,以改良土壤障碍因子为主要功能,同时兼顾土壤肥力和植物营养,甚至是微生物状况,少量添加了一些肥料或微生物制剂。土壤调理剂的种类土壤调理剂通常按照主要原料或功效特点来进行分类。下表是按照主要原料来进行分类:土壤调理剂的分类资料来源:《土壤调理剂的研究和应用进展》 孙蓟锋按照功效特点可大致分为矿物源调理剂、土壤调酸调碱剂、疏松剂或免深耕剂三类。矿物源调理剂目前用作土壤改良调节剂的矿物源主要有石灰石、白云岩、膨润土、泥炭、泥炭蓝铁矿、蛭石、硅藻土、皂石、海泡石等。这些矿物常具有特殊的物理性质,用于改良土壤。调酸、调碱剂以碱渣为主原料生产的粉状酸性土壤调理剂,是比较有效的酸性土壤调理剂之一。碱渣是制碱厂的废弃物,主要成分为碳酸钙、硫酸钙等钙盐和氢氧化镁等,偏碱性(pH9~12),富含钙、镁、硒等作物生长有益元素。疏松剂或免深耕剂通过水分激活它的有效成分而垂直作用于土壤,将被土壤吸附的氢离子游离出来,增加土壤阳离子交换量,使土壤形成更多的孔隙,改善土壤团粒结构,增强土壤的透气性和肥水渗透能力,从而达到疏松土壤的目的。土壤调理剂的主要功能1、调节土壤砂粘比例,改善土壤结构,促进团粒结构形成;提高土壤保水持水能力,增加有效水供应。2、调节土壤pH值,降低或减少铝毒危害;改良盐碱土,调节土壤盐基饱和度和阳离子交换量。3、调理失衡的土壤养分体系,促进有效养分供应;修复污染土壤,重金属离子钝化作用。4、调节土壤微生物区系,保持土壤微生物环境良好。土壤调节剂的使用注意事项1根据土壤实际情况使用使用土壤调理剂,目的是改善土壤存在的耕性差、盐碱、酸化、有毒物质污染、养分失衡等现象。所以需要从土壤的实际情况出发,选择合适自家土壤的产品,针对性的使用,才能收到良好的效果。土壤调理剂也并非所有土地或环境上都能随意使用。2配合常规肥料使用这里需要明确一下,土壤调理剂的主要作用是改善土壤环境,解决土壤障碍性问题。商品类的复合型稍含一些养料,但并不能直接当做肥料使用,甚至是代替肥料。土壤调理剂必须与当地常规用肥共同使用,最佳配合施用方案则需要根据当地土壤的质地、盐分、水肥条件及经济效益等因素,通过田间试验来确定。3避免过度使用土壤调理剂的主要作用是改良土壤的偏酸、偏碱、盐渍化以及板结状态,因此不能长期使用,否则会导致过度矫正而更不利于蔬菜生长。因此,土壤调理剂应根据不同的恶化情况使用不同的数量及次数。4注意使用方法土壤调理剂在使用上一定要注意使用方法。以土壤疏松及免深耕调理剂为例,它需要根据不同的土质类型来掌握正确的用量。对于土块板结、粘性大、水肥分布不均、耕作层较浅的土壤,每年使用2次,以后逐年减少用量直至不施。在使用时一定要正确掌握用量,用量过低难以达到改良效果;用量过高或施用次数过多,则会造成浪费。水是土壤免耕剂的生物活性载体,如果土壤里没有充分湿润的水分,免耕剂的生物活性就不能激活。因此,使用土壤疏松及免深耕调理剂以后要保持土壤有一定的湿度。随着耕种面积的增加、重茬、化肥超量使用等,土壤问题仍会加剧,土壤调理剂的使用将会越来越广泛。目前,市场上土壤调理剂鱼龙混杂,缺乏规范,质量参差不齐,宣传功效也是各种各样。个别调理剂的实际使用效果与其宣传大相径庭,有的甚至会产生副作用,如用矿渣下脚料为原料的,有造成土壤重金属积累的风险。在这里提醒广大农民朋友,在使用土壤调理剂时,要认准产品生产企业和商标,选择优质的产品!
2019-07-17 09:54
南开大学、华东理工大学、华中师范大学、浙江工业大学、贵州大学、沈阳化工大学、浙江农林大学,中国农业科学院、沈阳化工研究院等高校、科研院所以及南通江山农药化工股份有限公司、南通泰禾化工股份有限公司等知名的农药企业相关负责人、代表近400人参加了本次会议。7月4日的主题大会分别由中国农药工业协会李钟华秘书长、华东师范大学校长钱旭红院士和华东理工大学李忠教授主持。会上,孙叔宝会长、贵州大学李建军书记、南通江山农药化工股份有限公司首席研发官杜辉先后致辞。孙叔宝会长指出,农业是国民经济的重要基础,农药是农业生产稳产高产的重要保障,农药企业应该跳出行业的圈子,面向国民经济的主战场,承担起保障国家粮食安全的重要责任。李建军书记介绍了贵州大学的农药学科发展历程,优秀的创新平台和团队,表示贵州大学农药学科的发展应更好地结合国家发展战略,为乡村振兴作出应有的贡献。杜辉总工介绍了南通江山农药化工股份有限公司的四大业务板块,公司坚持自助创新,加大研发投入,在安全环保和资源综合利用方面取得显著成效,在资本和产业双轮驱动下不断发展。贵州大学校长宋宝安院士,农业农村部农药检定所周普国所长,中国农药工业协会李钟华秘书长,中化国际创新中心首席科学家刘长令教授,华中师范大学杨光富教授,沈阳化工大学张立新副校长,华南农业大学徐汉虹教授和南京化工大学李磊副教授先后在大会上作主题报告。宋宝安院士指出,新的生物技术引领、生物信息技术应用和多学科发展的推进是新农药创制研究的国际发展趋势,RNA农药将是农业发展史上的又一次科技革命。采用天然产物导向策略,结合不对称合成技术和清洁合成技术,发展药剂管道输液滴干技术,是实现高效低风险小分子绿色农药创新的首要途径,也是实现农药减施增效的重要途径。周普国所长表示,创新发展离不开企业家,农药行业的创新必须以市场需求为导向,充分发挥科研单位的作用,促进科创成果的转化,农药管理应由机制创新向制度和机制创新并重转变,更加注重体制制度的建设,不断健全农药登记管理制度,全力推进农药产业健康发展,切实保障农业生产安全、农产品质量安全和生态环境安全。李钟华秘书长对建国70周年农药创新成果进行了回顾,介绍了新中国成立以来农药工业经历的初创、调整、发展三个阶段,创新体系和创新成果,表示在建设农药强国的征程上,农药创新成果将发挥重要的推动作用。“要想新农药创制做得好,筛选体系离不了。”刘长令教授介绍了中间体衍生化法的形成过程,指出新农药创制应以市场为导向,从研究开始就考虑开发过程以降低失败几率。杨光富教授为大家介绍了农药分子设计技术,据称,通过该技术可以预测对除草剂的抗性位点,培育抗除草剂品种。张立新副校长在报告中指出GABA受体是杀虫剂的一个重要靶标,并对GABA受体新药研发进展进行了介绍。徐汉虹教授介绍了导向农药发展的三个阶段——糖基导向农药阶段、氨基酸导向农药阶段和导向农药创制阶段,并分享了吡唑并喹唑啉类新型杀虫剂唑虫酯的创制过程。李磊副教授对微界面强化反应技术及其在制药领域的应用进行了介绍,表示该技术用于农药制造,可以成倍地提高化学合成效率,提升产品竞争力。7月5日,泰禾论坛、密友论坛和丰乐论坛分别同时进行。在泰禾论坛上,来自高校、科研院所和企业的负责人及相关研究人员对新烟碱类杀虫剂、植物丙酮酸脱氢酶抑制剂类除草剂、脱落酸类植物激素等新产品和近年来专利到期产品的研究开发和分子设计平台、生物活性筛选等新技术进行了深入的交流和探讨。密友论坛围绕精准施药技术、植保飞防、农药制剂和助剂等进行了分享。丰乐论坛以农药生产工艺为主,专家们就绿色杀菌剂创制、工业结晶技术、微化工技术等作了精彩报告。在“供给侧改革”和“农药使用零增长”等政策背景下,创新已成为农药行业可持续健康发展的核心动力。本次会议的成功举办对推进我国农药绿色高质量发展,持续提高农药行业整体创新水平起到了重要的推动作用。在本次会议的主题大会上,举行了全国农药优秀科技工作者颁奖典礼,宋宝安院士、钱旭红院士、周普国所长、孙叔宝会长、李建军书记和刘长令教授为36位获奖者颁奖。本次大会主办单位向高校、科研院所及企业等有关单位和个人公开征集论文,共收到71篇论文及摘要的投稿,经评审投票评选出14篇获奖论文,主题大会下午为入选者颁发了获奖证书。会议同期还举办了“建国70周年农药创新成就展”,展示了我国农药创制的累累硕果。
2019-07-12 22:06
这几天化工行业都在讨论一家大事,那就是黄磷行业污染上了焦点访谈了!正在环保的关键节点上,黄磷行业撞枪口上了!而黄磷是我们农药产品的重要原料,尤其是有机磷类农药,像敌百虫、毒死蜱、敌敌畏、三唑磷、久效磷、甲基对硫磷等等都属于有机磷类农药,虽然大部分都禁用了,可是还有一些常规的有机磷类农药可以再市场销售,比如说大单品毒死蜱。要说黄磷,对杀虫剂的影响大,但是远没有对除草剂的影响大!黄磷是草甘膦、草铵膦俩兄弟最重要的原料之一。目前生产草甘膦原药有两种方法,一种是甘氨酸法,另一种是IDA法,两种方法都要用到黄磷,就目前国内草甘膦原药企业来讲,使用甘氨酸法工艺的占道70%左右,IDA法占30%,其中甘氨酸法工艺代表企业是新安江,IDA法代表企业是华星化工,我们来看一下甘氨酸法制备草甘膦的原料表:从表上看出,制造一吨的草甘膦原药,要用到0.37吨的黄磷,黄磷在草甘膦原药生产成本上占到了25%以上!前阵子,黄磷已经从1.1万元每吨上涨到1.6万元每吨,当时的甘氨酸因为环保的原因也涨价,致使草甘膦的价格经历过一次飞涨,这次黄磷行业出事,草甘膦原药的成本肯定要涨。因为本文的数据需要,就上网搜了一下黄磷的价格,很多网站和企业都停止了黄磷的报价:而这些企业,7.2号都在正常报价,而7.3号焦点访谈播出后,就停止了报价,值得让人警惕!众所周知,很多事情一旦上了焦点访谈,必然有一次猛烈的整顿,这是经验,大家比我都懂。最主要的是,现在黄磷这个事出现在抓环保最严的时候,整顿力度必然空前。一整顿,肯定就是先都停产,然后过了环保标准的企业,才可以生产,黄磷的行业很大,牵扯到的地方很多,要协作整顿,是需要时间的,也就是说,黄磷行业要复产,短期内有点困难。网上随便一搜,就看到有地方开始整顿黄磷生产企业:上游一停产,下游拿到的原料就得涨价,这是环保和安全检查带给我们的经验,而且这次出事并不是某一家企业出事,而是整个黄磷行业出事,对黄磷价格的影响不会太小,那么涉及到有机磷类农药,和草甘膦、草甘膦在一个周期内肯定要涨!为了印证这个说法,我特地咨询了行业内的一些懂行情的人:四川川东、四川先易达化工(主要生产草甘膦原药+制剂的企业)叶建叶总:广西金宏达(主要生产草铵膦制剂的企业)何盛荣何总:行业大咖、技术专家仪海亮仪老师:总之一句话,黄磷属于单质磷,跟磷有关的农药最近可能都要涨,因为农药中的磷基本都来自黄磷!渠道商如何应对?目前大部分制剂企业手里都有一部分库存,尤其是市场销售量比较大的毒死蜱、草甘膦、草铵膦,企业都会有原药备货,如果近期内要销售,可以考虑备点货,从黄磷行业的整顿到真正的缺货涨价,中间大概有一个周期,但是也不能排除因为黄磷行业整顿,上游企业惜售,导致原料涨价,阿维菌素油膏就是个很好的例子,20多天时间原药从45万一吨涨到65万一吨,其实真正的原因并不是货少,而是企业惜售。总结成一句话就是:有机磷农药要涨价,草甘膦、草铵膦会涨的更凶,有需要就备货,没需求就先观望。 农资联盟网
2019-07-12 21:56
据肯尼亚PCPB数据显示,2017-2018年共有316个登记申请,当地新申请登记的农药产品中有超过50%来自中国,很多施用在鲜花上,花卉用药登记要求和手续相比大田更为简化,花卉用药量远高于大田作物,对农药、生物农药和肥料有着强劲需求。2017年农药进口额130亿先令,进口量16000吨,出口425吨,主要出口到乌干达、坦桑尼亚、埃塞俄比亚、卢旺达等国家。花卉农场中常见的病虫害有霜霉病、白蜂病、捕食螨虫、钻心虫、蓟马、白粉虱、粉蚧、小菜蛾、灰霉病等。纳瓦沙地区花卉农场使用的肥料大概以铵、钙、钾、铜、镁、尿素类传统肥为主,也大量使用水溶肥。备受欢迎的肥料产品名单如下:肯尼亚每年进口45亿先令(大约4500万美金)的农药,农药进口量逐年上升,2015/2016共进口农药15498吨。肯尼亚农场使用药活性成分有101种,生物农药非常受欢迎;杀虫剂进口量位居第一,其次是杀菌剂,除草剂。主要使用除草剂产品:草甘膦、百草枯、特丁津、硝磺草酮、异丙甲草胺、2、4-D,溴草腈、乙草胺;主要杀菌剂:代森锰锌、铜制剂、硫磺、甲霜灵+代森锰锌、代森锰锌+霜脲氰、戊唑醇;主要杀虫剂:拟除虫菊酯、毒死蜱、甲萘威、阿维菌素、吡虫啉、啶虫脒。备受欢迎的农药产品名单如下:
2019-07-12 21:37
在作物种植过程中,病虫害如影随形。尤其是病菌类危害,产生的症状多种多样。常见的有霜霉病 、白粉病、黑粉病、叶斑病、锈病、枯萎病、腐烂病等等。面对这些病害,使用杀菌剂是必要的手段。不同的杀菌剂主要作用对象也不同,病害那么多,我们把常见的部分病害按照共同特征进行划分,找到它们常用药剂;第一类在潮湿的春秋两季易爆发的病害:猝倒病、根腐病、霜霉病、疫病、白锈病等。常用防治药剂:恶霜·锰锌、甲霜·锰锌和乙膦铝等。第二类受害部位有明显的边缘,从而形成一定形状的病斑:白粉病、炭疽病、叶斑病、黑斑病等。常用防治药剂:苯醚甲环唑、三唑酮、戊唑醇、烯唑醇、多菌灵、甲基硫菌灵、腐霉利等。第三类一般只因其局部侵染,形成点发性症状:黑粉病、锈病、纹枯病、立枯病等。面对病害常用药剂很多比如百菌清、多菌灵、代森锰锌、三唑酮、苯醚甲环唑、阿米西达和代锰锌等。其中百菌清和代森锰是保护剂。那么使用杀菌剂要注意哪些问题你知道吗?使用杀菌剂,最基本的常识还是要知道的,不然喷了没用,有时还会产生药害:常识1:稀释按说用,用量要适宜,喷药需仔细。 用液剂喷雾时,往往需用水将药剂配成或稀释成适当的浓度,浓度过高会造成药害和浪费,浓度过低则无效。 如图中的用量是1000倍液,产品是500克(就是1斤),换算方式就是1斤乘以1000的用量。不同的杀菌剂其使用浓度都有其特殊要求,配置浓 度时一定要严格按照使用说明书操作,不可随意加大或缩小。 用药数量要适宜,用药过多一方面会增大成本,另一方面还极易造成药害。而用药过少则无法达到用药目的。 用药质量要讲究,喷药时要求雾点细密,喷药均匀,要喷遍植株茎干和叶片正反面,力求做到不漏喷。应考虑成本,节约用药。常识2:用药时间要准。 通常杀菌剂的用药时间均应掌握在发病前(保护用药)或发病初期(防患于未然)为佳。过早过晚影响效果。 应根据发病规律和当时情况或根据短期预测及时把在没有发病或刚刚发病时就喷药保护。另外与气象条件也有关系,一般以气温和日照的影响 较为明显,高温、日照强烈或雾重、高湿都容易引起药害。常识3:喷药次数。 喷药次数主要根据药剂残效期的长短和气象条件来确定,一般隔10天~15天喷一次,共喷2次~3次,病害严重些的要7天一次,雨后补喷。常识4:抗药性问题 长期使用单一的药剂(主要是内吸杀菌剂),就会导致病原物产生抗药性,使所用的药剂失效,为避免这一问题,可交替使用不同类型的药剂,或内吸性杀菌剂和传统性杀菌性混合使用。 以上4点用药常识,不仅限于杀菌剂的使用,其他药剂一般都适用。下面就到杀菌剂的混配问题了,一些禁忌要知道,以免产生药害和影响药效。混配禁忌:第一:一般遇碱性物质易分解失效的农药,不能与碱性物质混用,例如,碱性杀菌剂如波尔多液、石硫合剂等不能和1605、乐果、敌敌畏等混合使用。第二:混合后产生化学反应能引起药害的药剂也不能混合施用,例如,石硫合剂和1605混合,不仅会降低药效,还会加重药害。第三:混合后产生乳剂破坏现象或产生大量沉淀的农药也不能混合使用。第四:铜制剂既杀真菌也杀细菌,并且持效期长,不容易产生抗药性。但是无机铜混配性较差,与其他药剂混用容易出药害,尽量单独使用。而有机铜有很好的混配性,可以和多种药剂混用,扩大防治范围。但也有禁忌。来源191农资人
2019-07-12 21:19
柏亚罗 水稻是我国的四大主粮之一,是农药市场上的重要靶标作物。虽然水稻用农药占全球作物用农药市场的份额不足10%,但其产品丰富,并不断有新产品上市,同时在研产品也不在少数,从而保障了水稻上病虫草害的有效防控。1 全球领先产品及各作物用农药市场1.1 全球农药市场概况在2016年499.20亿美元全球作物用农药市场中,除草剂占41.8%,杀虫剂占28.0%,杀菌剂占27.2%。表1 2016年各类作物用农药所占市场份额在2016年包括非作物用农药在内的564.52亿美元全球农药市场中,除草剂、杀虫剂和杀菌剂所占份额分别为:40.9%、29.2%和27.0%。表2 2016年各类农药市场(作物及非作物用)1.2 全球领先产品1.2.1 全球领先的除草剂2016年,全球前十五大除草剂依次为:草甘膦(44.08亿美元)、草铵膦(6.60亿美元)、硝磺草酮(6.50亿美元)、百草枯(6.10亿美元)、异丙甲草胺(5.90亿美元)、2,4-滴(5.85亿美元)、莠去津(5.60亿美元)、乙草胺(4.20亿美元)、唑啉草酯(3.90亿美元)、二甲戊灵(3.55亿美元)、丙炔氟草胺(3.50亿美元)、异噁草松(3.00亿美元)、麦草畏(2.70亿美元)、烯草酮(2.60亿美元)、氨氯吡啶酸(2.60亿美元)。它们的总销售额为106.68亿美元,占全球除草剂市场(包括非作物用,下同)的46.2%。其中,草铵膦(+10.8%)和丙炔氟草胺(+19.3%)在2011—2016年的复合年增长率均超10.0%。HPPD抑制剂类除草剂近几年增长较好,通过桶混和复配,带动了莠去津等三嗪类除草剂取得了较好的增长。受益于对草甘膦抗性杂草的防除、新制剂的开发以及转基因作物的推广等,麦草畏的市场也取得了较好的增长。1.2.2 全球领先的杀虫剂2016年,全球领先的十五大杀虫剂包括:氯虫苯甲酰胺(13.65亿美元)、噻虫嗪(10.60亿美元)、吡虫啉(10.20亿美元)、毒死蜱(6.70亿美元)、高效氯氟氰菊酯(5.95亿美元)、氟虫腈(4.95亿美元)、乙酰甲胺磷(4.65亿美元)、氟苯虫酰胺(4.43亿美元)、阿维菌素(4.30亿美元)、噻虫胺(3.80亿美元)、溴氰菊酯(3.25亿美元)、氯氰菊酯(3.10亿美元)、多杀霉素(3.10亿美元)、联苯菊酯(2.80亿美元)、啶虫脒(2.50亿美元)。它们的总销售额为83.98亿美元,占全球杀虫剂市场的51.0%。在这些领先杀虫剂中,只有氯虫苯甲酰胺(+15.1%)、乙酰甲胺磷(+10.3%)、氟苯虫酰胺(+24.2%)在2011—2016年的复合年增长率超过10.0%。1.2.3 全球领先的杀菌剂2016年,全球前十五大杀菌剂依次为:嘧菌酯(12.70亿美元)、丙硫菌唑(7.90亿美元)、吡唑醚菌酯(7.65亿美元)、代森锰锌(6.65亿美元)、肟菌酯(6.40亿美元)、戊唑醇(5.75亿美元)、铜类杀菌剂(5.60亿美元)、氟环唑(4.90亿美元)、环丙唑醇(4.50亿美元)、氟唑菌酰胺(4.10亿美元)、甲霜灵(3.40亿美元)、啶酰菌胺(3.30亿美元)、百菌清(3.30亿美元)、啶氧菌酯(3.20亿美元)、苯并烯氟菌唑(3.00亿美元)。它们的总销售额为82.35亿美元,占全球杀菌剂市场的53.9%。其中,只有啶氧菌酯(+14.9%)2011—2016年的复合年增长率超过10.0%。氟唑菌酰胺和苯并烯氟菌唑均为新生代的SDHI类杀菌剂,近几年市场扩张迅猛。嘧菌酯已多年蝉联杀菌剂榜首,并且优势地位相当突出;丙硫菌唑成功超越吡唑醚菌酯,成为全球第二大杀菌剂。1.3 细分作物用农药市场2016年在全球10余类细分作物用农药市场中,果蔬(126.09亿美元)所占市场份额显著领先,为25.3%;其后依次为:谷物(78.58亿美元)、大豆(77.83亿美元)、玉米(56.37亿美元)、水稻(48.44亿美元)、棉花(24.51亿美元)、油菜(17.21亿美元)、甘蔗(14.36亿美元)、甜菜(5.88亿美元)、向日葵(4.98亿美元)等。在全球领先的作物用农药市场中,谷物田除草剂(39.48亿美元)、玉米田除草剂(38.71亿美元)、大豆田除草剂(30.54亿美元)位列前三甲。谷物用杀菌剂(28.53亿美元)、大豆用杀虫剂(24.79亿美元)和大豆用杀菌剂(22.03亿美元)的销售额均在20.00亿~30.00亿美元之间。2 水稻用农药市场及种植面积2.1 水稻用农药市场2016年,全球水稻用农药市场的销售额为48.44亿美元,占全球作物用农药市场的9.7%,同比增长1.8%,2011—2016年的复合年增长率为-1.3%。水稻用农药市场的领先国家依次为:日本(11.19亿美元)、中国(10.37亿美元)、印度(5.47亿美元)、越南(3.00亿美元)、韩国(2.08亿美元)、巴西(1.79亿美元)、美国(1.79亿美元)、泰国(1.65亿美元)等。在2016年水稻用农药市场中,除草剂的销售额为19.88亿美元(占41.0%),杀虫剂16.93亿美元(占35.0%),杀菌剂10.56亿美元(占21.8%),其他1.07亿美元(占2.2%)。2.2 水稻种植面积水稻广泛种植在温带和热带国家,2016年,全球水稻种植面积为1.601亿公顷,同比增长0.8%,2011—2016年间的种植面积基本保持稳定。全球领先的水稻种植国依次为:印度(0.430亿公顷)、中国(0.302亿公顷)、印尼(0.122亿公顷)、孟加拉国(0.117亿公顷)、泰国(0.102亿公顷)、越南(0.077亿公顷)、缅甸(0.070亿公顷)、菲律宾(0.047亿公顷)等。3 水稻田除草剂市场3.1 总体概况2016年,全球水稻田除草剂的销售额为19.88亿美元,同比增长3.1%;2011—2016年的复合年增长率为-1.7%。日本是水稻田除草剂市场第一大国,2016年的销售额为5.84亿美元,占全球水稻田除草剂市场的29.4%。其后依次为:中国(3.78亿美元)、美国(1.39亿美元)、印度(1.05亿美元)、巴西(0.89亿美元)、欧洲(0.83亿美元)、韩国(0.46亿美元)等。2016年,全球水稻田除草剂市场的前十大产品包括:氰氟草酯、丁草胺、五氟磺草胺、丙草胺、草甘膦、双唑草腈、二氯喹啉酸、双草醚、敌稗、苄嘧磺隆等。3.2 主要水稻田除草剂市场3.2.1 日本2016年,日本水稻田除草剂市场为5.85亿美元,同比增长9.1%。其日元计销售额为635亿日元,同比下降2.1%,持续低于1993年创造的702亿日元的峰值水平。日本水稻生产中的主要难治杂草包括:一年生杂草中的稗草(Echinochloa crus-galli var. orizicola)、异型莎草(Cyperus difformis)、鸭舌草(Monochoria vaginalis var. plantaginea)、节节草(Rotala indica var. uliginosa)、陌上菜(Lindernia procumbens)、虻眼(Dopatrium junceum)、沟繁缕(Elatine triandra var. pedicellata)和多花水苋(Ammannia multiflora)等;多年生杂草,如牛毛毡(Eleocharis acicularis var. longiseta)、萤蔺(Scirpus juncoides)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)、水莎草(Cyperus serotinus)、慈姑(Sagittaria triforia)、野荸荠(Eleocharis kuroguwai)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、水芹(Oenanthe javanica)和日本藨草(Scirpus nipponicus)等。大粒剂是日本水稻田除草剂的技术进步之一,由三共首先开发。最初上市的大粒剂是基于苄嘧磺隆、唑草胺和杀草隆的三元复配产品Kusatory Ace Jumbo;目前日本市场上大粒剂的复配产品很多。在大粒剂和一次性除草剂中,防除禾本科杂草的领先产品有:四唑酰草胺、氰氟草酯、噁嗪草酮、pyrimisulfan、唑草胺等;防除阔叶杂草及具有交叉防治谱的领先产品有:双唑草腈、丙草胺、苄嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、环戊噁草酮等。之前,日本水稻田除草剂市场(以日元计)增长良好,并于1993年创造了历史最高记录。但自1996年执行关贸总协定(GATT)后,日本水稻市场被迫打开,进口稻米冲击市场,政府强制性地缩减水稻种植面积。1994年起,日本水稻田除草剂市场下降,这与水稻种植面积及稻米价格下降相一致。2000年以来,市场总体处于恢复阶段。3.2.2 中国2016年,中国水稻田除草剂市场的销售额为3.78亿美元,同比下降6.9%。一些产品的售价提升、使用增加等有效地阻止了销售额的下滑,如丁草胺、五氟磺草胺、二氯喹啉酸、莎稗磷、苄嘧磺隆等的价格提升,而氰氟草酯、噁草酮等的使用增加。3.2.3 韩国韩国的水稻市场与日本相似,先进的、一次性除草剂占据市场主导地位。2016年,韩国的水稻田除草剂市场同比下降4.0%,为532亿韩元。市场领先产品包括:双环磺草酮、五氟磺草胺、丁草胺、唑吡嘧磺隆、四唑酰草胺、嗪吡嘧磺隆、丙草胺、氟吡磺隆、噁草酮、丙炔噁草酮等。3.2.4 美国虽然美国的水稻种植面积仅占全球水稻面积的0.8%,但其却是全球第三大水稻田除草剂市场。2016年,美国水稻田除草剂销售额为1.39亿美元,同比增长31.4%。一些老产品,尤其是敌稗和异噁草松仍占市场较大份额;其他比较大的产品有:咪唑乙烟酸、二氯喹啉酸、氯吡嘧磺隆、氰氟草酯、禾草丹、双草醚、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺等。近年来市场增长较快的PPO抑制剂类除草剂苯嘧磺草胺已在美国用于水稻田。美国有望成为耐除草剂转基因水稻种植的第1个市场,耐农达水稻(Roundup Ready rice)正在开发。2018年,巴斯夫在美国少量上市了非转基因耐精喹禾灵的Provisia水稻系统,这是巴斯夫继15年前上市耐咪唑啉酮类除草剂的Clearfield水稻后,又一款在美国上市的非转基因耐除草剂水稻。Provisia和Clearfield水稻系统的有效整合是巴斯夫的一大创新,从而使种植者可以交替使用不同作用机理(ALS、ACCase)的除草剂,对杂草稻、红米稻和一年生杂草等进行可持续控制。一旦Provisia和Clearfield水稻获得大面积推广,将会推动咪唑啉酮类除草剂和精喹禾灵在水稻上的广泛使用。3.3 水稻田除草剂研发多年来,水稻田除草剂由广谱的产品领导市场,如2,4-滴、丁草胺、敌稗等,这些产品目前仍在一些国家占据着重要的市场地位。然而,随着杜邦磺酰脲类除草剂的上市,尤其是1984年苄嘧磺隆的上市,给水稻田除草剂市场带来了革命性的变化。磺酰脲类除草剂的成功不仅导致了同类产品的大量开发,而且也导致这类产品所应接不暇的杂草防治产品的大量开发。在开发的产品中,许多产品为禾本科杂草除草剂以及具有交叉防治谱的除草剂。1990年以来,上市了许多防除禾本科杂草的除草剂。如陶氏益农的氰氟草酯、住友化学的唑草胺、组合化学的嘧草醚、巴斯夫的环苯草酮、拜耳的四唑酰草胺、安万特的噁嗪草酮、先正达的环酯草醚、东部韩农的噁唑酰草胺、组合化学的pyrimisulfan等。在具有交叉防治谱的产品中,许多除草剂具有较高的生物活性。如Tokuyama Soda的噻吩草胺、LG化学的嘧啶肟草醚、组合化学的双草醚、日本科研制药的环戊噁草酮、日本史迪士的双环磺草酮、陶氏益农的五氟磺草胺、意赛格的嘧苯胺磺隆、拜耳等公司开发的呋喃磺草酮、住友化学的丙嗪嘧磺隆、Kyoyu Agri的双唑草腈、日产化学的嗪吡嘧磺隆、北兴化学的ipfencarbazone、组合化学的fenoxasulfone、拜耳的氟酮磺草胺等、陶氏益农的氯氟吡啶酯等。近10年来,有10多个水稻田除草剂上市(表3)。表3 2007—2017年上市的主要水稻田除草剂目前,也有多个水稻田除草剂正在研发(表4)。表4 全球正在开发中的水稻田除草剂3.4 水稻田除草剂市场展望水稻为重要的粮食作物,是全球约60%人口的主要食物组成。以水稻为主粮的地区往往人口增长较快,所以未来增加水稻产量的需求仍很明显,从而带动水稻田除草剂市场的增长。综合考虑影响水稻田除草剂市场的诸多因素(如种植面积、稻米价格、市场库存、货币汇率等)后,Phillips McDougall预测,2021年,全球水稻田除草剂市场将增至23.26亿美元,2016—2021年复合年增长率(基于2016年汇率)为3.2%。4 水稻用杀虫剂市场4.1 总体概况2016年,全球水稻用杀虫剂销售额为16.93亿美元,同比增长0.4%,2011—2016年复合年增长率为-1.0%。在全球水稻用杀虫剂市场中,中国排在首位,2016年销售额为4.82亿美元,占全球水稻用杀虫剂市场的28.5%。其后依次为:印度(2.97亿美元)、日本(2.59亿美元)、越南(1.12亿美元)、韩国(0.84亿美元)、印尼(0.73亿美元)、泰国(0.58亿美元)等。2016年,全球水稻用杀虫剂中的前十大产品依次为:吡虫啉、毒死蜱、氯虫苯甲酰胺、杀螟丹、氟虫腈、乙酰甲胺磷、噻虫嗪、噻嗪酮、呋虫胺、克百威等。4.2 水稻上的主要虫害许多虫害对水稻生产造成影响,各市场间虫害的重要性差别较大。褐飞虱和灰飞虱影响着绝大多数水稻种植区,而螟虫和卷叶螟在某些地区特别严重。此外,水稻种植还受到许多蝽科害虫、螨害、毛虫、甲虫、根虫等的危害。4.3 主要水稻用杀虫剂市场4.3.1 日本2016年,日本水稻用杀虫剂销售额为2.59亿美元,同比增长8.8%。日本水稻种植强度导致其易受害虫侵害,尤其是褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、稻象甲和稻蝽象等的危害。吡虫啉的上市给日本水稻用杀虫剂市场带来了革命性的变化。吡虫啉用于育苗箱,防治飞虱、象甲、甲虫等,持效期长达60 d,有效地降低了种植季中期使用相应杀虫剂的需求。育苗箱处理剂的成功开发,导致了竞争产品的不断上市。最初上市的复配产品为Dr Oryzae Prince(烯丙苯噻唑+氟虫腈);2007年以来,肟醚菌胺、呋虫胺、噻虫嗪、氯虫苯甲酰胺也纷纷参与复配。褐飞虱是日本水稻生产上的重要害虫,近10年来,其防治面积最大。日本防治褐飞虱的主要产品有:呋虫胺、噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、氟虫腈、乙虫腈、丙硫克百威、醚菊酯、乙酰甲胺磷等。防治白背飞虱的药剂相对有限,其中,新烟碱类杀虫剂、醚菊酯、噻嗪酮、二嗪磷的使用最多。在日本,稻象甲的重要性大幅提升,防治产品较多,领先产品包括新烟碱类杀虫剂、氟虫腈、乙虫腈、丙硫克百威、杀螟丹、丁硫克百威等。防治螟虫的主要产品有:氯虫苯甲酰胺、氟虫腈、杀螟丹、杀螟硫磷等。日本水稻用杀虫剂市场的重要特征是,杀虫剂与杀菌剂的复配或混用,尤其是用在育苗箱阶段。4.3.2 中国2016年,中国水稻用杀虫剂的销售额为4.82亿美元,同比下降7.5%。市场领先产品包括:毒死蜱、吡虫啉、氯虫苯甲酰胺、敌敌畏、噻虫嗪、三唑磷、烯啶虫胺、噻嗪酮、辛硫磷、异丙威等。4.3.3 韩国韩国水稻主要虫害有:飞虱、稻纵卷叶螟、螟虫等。2016年,水稻用杀虫剂占韩国杀虫剂市场的44.0%,销售额为0.84亿美元,同比下降4.6%。市场领先产品包括:氯虫苯甲酰胺、克百威、丁硫克百威、甲氧虫酰肼、氟虫腈、杀螟硫磷、呋虫胺、醚菊酯等。4.4 水稻用杀虫剂研发由于影响水稻生产的害虫很多,所以广谱性的产品在水稻用杀虫剂市场往往占据统治地位。水稻用杀虫剂中的第一大产品吡虫啉于1991年上市。该产品高效、广谱、内吸、持效期长,可用于水稻育苗箱。目前,60%以上的水稻面积都在育苗箱使用过杀虫剂。继吡虫啉之后,其他新烟碱类杀虫剂也陆续上市,像烯啶虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺、噻虫胺等。新烟碱类杀虫剂可有效防治水稻上的刺吸式口器害虫和咬食性害虫等,如飞虱、叶蝉和象鼻虫等。随着新烟碱类杀虫剂的成功开发,杀虫剂研究的焦点转移到对刺吸式口器害虫不同作用机理的研究上,并有多个产品上市。2003年,石原产业上市了氟啶虫酰胺,它虽然与新烟碱类杀虫剂具有同样的化学类型,但其作用机理不同,拥有快速拒食活性。2008年,拜耳上市了螺虫乙酯,不过,其重点市场不在水稻。2012年,陶氏益农上市了氟啶虫胺腈,这是昆虫烟碱型乙酰胆碱受体激动剂。2014年,明治制果上市了生物源杀虫剂双丙环虫酯(afidopyropen)。2017年,陶氏杜邦上市了介离子类杀虫剂三氟苯嘧啶(商品名“佰靓珑”),它是目前唯一一个能抑制而非激活烟碱乙酰胆碱受体的化合物,因此它与其他杀虫剂无交互抗性。最近上市了多个防治水稻鳞翅目害虫的杀虫剂,如巴斯夫/日本农药共同开发的氰氟虫腙,拜耳/日本农药共同开发的氟苯虫酰胺,杜邦/先正达共同开发的氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺等。其中,溴氰虫酰胺既可防治鳞翅目害虫,也能防治刺吸式口器害虫。表5 最近上市的主要水稻用杀虫剂目前正在开发的水稻用杀虫剂也有多个,如三井化学和巴斯夫共同开发的溴虫氟苯双酰胺、杜邦的介离子类杀虫剂dicloromezotiaz、拜耳的双酰胺类杀虫剂tetraniliprole等。表6 开发中的水稻用杀虫剂4.5 水稻用杀虫剂市场展望根据Phillips McDougall预测,2021年水稻用杀虫剂市场的销售额将达20.19亿美元,2016—2021年复合年增长率(基于2016年汇率)为3.6%。5 水稻用杀菌剂市场5.1 总体概况据Phillips McDougall统计,2016年,全球水稻用杀菌剂的销售额为10.56亿美元,同比增长1.6%;2011—2016年复合年增长率为-1.2%。日本是全球第一大水稻用杀菌剂市场,2016年销售额为2.38亿美元,占全球水稻用杀菌剂市场的22.5%。其后依次为:中国(1.70亿美元)、印度(1.36亿美元)、越南(0.90亿美元)、韩国(0.72亿美元)、泰国(0.32亿美元)、美国(0.25亿美元)、欧洲(0.19亿美元)等。2016年,水稻用杀菌剂市场的前十大产品为:嘧菌酯、三环唑、苯醚甲环唑、代森锰锌、己唑醇、稻瘟灵、烯丙苯噻唑、春雷霉素、丙环唑、戊唑醇。2016年,亚洲占全球水稻用杀菌剂市场的82.8%。5.2 水稻上的主要病害稻瘟病、纹枯病、立枯病、恶苗病、茎腐病等是水稻上的主要病害。在所有水稻种植区,稻瘟病、纹枯病都是重要病害;而其他病害则随着种植地区和栽培方式的不同,重要性有较大变化。5.3 主要水稻用杀菌剂市场5.3.1 日本2016年,日本水稻用杀菌剂销售额为2.38亿美元,同比增长8.7%。在日本水稻生产中,全程都需要防治病害。立枯病通过降低植物的光合作用,影响植物的生长和发育,导致水稻倒伏。历史上,在移栽前使用噁霉灵和百菌清进行土壤处理;近几年,除日本吴羽化学开发的种菌唑外,新产品上市较少。防治稻瘟病的新产品上市最多,市场领先产品有:烯丙苯噻唑、异噻菌胺、咯喹酮、四氯苯酞、肟醚菌胺、三环唑和tiadinil等。与杀虫剂复配的内吸性育苗箱处理剂在市场上占据领先地位。领先产品包括:Dr.Oryze Ferterra(氯虫苯甲酰胺+烯丙苯噻唑)、Vget Ferterra(氯虫苯甲酰胺+tiadinil)、TwinTurbo Ferterra Box G(噻虫胺+氯虫苯甲酰胺+异噻菌胺)、Digital Coratop Aktara(噻虫嗪+咯喹酮)、Arashi Dantotsu(噻虫胺+肟醚菌胺)、Arashi Prince(氟虫腈+肟醚菌胺)、Dr Oryzae Prince(烯丙苯噻唑+氟虫腈)等。在日本,持续有防治稻瘟病的新产品上市。如住友化学的双氯氰菌胺、日本农药的稻瘟酰胺和tiadinil、拜耳的丙硫菌唑、巴斯夫的肟醚菌胺、住友化学的异噻菌胺、明治制果/组合化学的tebufloquin等。过去,曾有许多新产品防治纹枯病,尤其是嘧菌酯、肟醚菌胺等;还有一些专用性的产品上市,如罗姆-哈斯的噻呋酰胺、住友化学的呋吡菌胺等。不过最近几年,少有新产品进入该市场。恶苗病防治药剂不多,嘧菌酯、肟醚菌胺、稻瘟酯、氟菌唑等是防治恶苗病的主要产品。5.3.2 中国2016年,中国水稻用杀菌剂销售额为1.70亿美元,同比下降10.5%。领先产品有:三环唑、嘧菌酯、稻瘟灵、己唑醇、苯醚甲环唑、咪鲜胺、噁霉灵、春雷霉素、甲基硫菌灵、噻呋酰胺等。5.3.3 美国2016年,美国水稻用杀菌剂销售额为0.25亿美元,同比增长8.7%。市场领先产品包括:嘧菌酯、丙环唑、肟菌酯、氟唑菌酰胺、戊唑醇等。5.4 水稻用杀菌剂研发近年来,市场见证了水稻用杀菌剂的许多重要进步,如甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的上市、三唑类杀菌剂产品线的延伸等。2001年,日本农药与巴斯夫共同开发的稻瘟酰胺上市,防治苗箱叶瘟病。2002年,日本三共上市了防治纹枯病的硅氟唑。2004年,拜耳上市了防治稻瘟病和纹枯病的丙硫菌唑。2007年,巴斯夫上市了防治稻瘟病和纹枯病的肟醚菌胺。2010年,拜耳和住友化学共同开发的异噻菌胺上市,防治稻瘟病。2012年,拜耳上市了防治水稻纹枯病的氟唑菌苯胺种子处理剂。2017年,日本曹达在日本上市了picarbutrazox,这是目前四唑肟类杀菌剂中唯一的化合物,防治卵菌纲病害。2018年,先正达申请登记了基于氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)的种子处理剂Saltro,其对水稻恶苗病等提供卓越防效,并具有植物健康作用。表7 最近上市的主要水稻用杀菌剂目前,还有多个水稻用杀菌剂正在开发,它们将成为水稻用杀菌剂市场的新生力量。表8 正在开发中的水稻用杀菌剂5.5 水稻用杀菌剂市场展望根据Phillips McDougall预计,2021年,全球水稻用杀菌剂市场的销售额将增至13.43亿美元,2016—2021年复合年增长率(基于2016年汇率)为4.9%。6 水稻上的重点关注产品水稻上可供使用的农药很多,新产品和正在研发中的产品也不少。以下仅对较新、市场较大的几个产品做简单介绍。6.1 氯氟吡啶酯随着五氟磺草胺的专利到期,陶氏杜邦(现科迪华)及时推出了基于氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)的水稻田除草剂灵斯科。灵斯科凭借其很低的用药量、快速根除杂草、与其他除草剂无交互抗性、良好的耐药性以及优越的毒理学及环境毒理学特征等,有望成为未来水稻田除草剂市场的引领者。图1 氯氟吡啶酯的结构式氯氟吡啶酯是全球仅有的两个芳基吡啶甲酸酯类除草剂中的一员;它属于最早开发的选择性除草剂“合成激素类”。但与其他合成激素类除草剂不同的是,氯氟吡啶酯通过与受体AFB5紧密结合,来发挥其优秀的产品性能。氯氟吡啶酯高效、广谱、内吸、快速彻底,芽后茎叶处理,可用于水稻及其他多种作物田,防除禾本科杂草、阔叶杂草和莎草。如稗草、光头稗、稻稗、千金子等禾本科杂草,苘麻、泽泻、苋菜、藜、豚草、母草、小飞蓬、雨久花、慈姑、水丁香、苍耳等阔叶杂草,异型莎草、碎米莎草、油莎草、香附子、日照飘拂草等莎草科杂草。2016年,陶氏益农(现科迪华)91.4%氯氟吡啶酯原药和3%氯氟吡啶酯EC(商品名“灵斯科”)在我国取得登记。目前登记的产品还有:3%五氟·吡啶酯可分散油悬浮剂(1.9%五氟磺草胺+1.1%氯氟吡啶酯)、13%氰氟·吡啶酯乳油(10.9%氰氟草酯+2.1%氯氟吡啶酯)。氯氟吡啶酯现已在中国、美国、韩国、智利和澳大利亚等国取得登记;并在中国和美国率先上市。2018年初,陶氏杜邦(现科迪华)预测,氯氟吡啶酯的年峰值销售额将突破4.00亿美元。6.2 双丙环虫酯双丙环虫酯(afidopyropen)最初由2015年诺贝尔奖获得者Satoshi Omura博士发现,并由其所属的日本北里研究所与日本明治制果共同研发的生物源杀虫剂,拥有独特的pyropenes(丙烯)类化学结构和新颖的作用机理。图2 双丙环虫酯的结构式双丙环虫酯通过干扰昆虫取食及其他行为,导致昆虫饥饿而亡。主要用于水稻、蔬菜、果树、其他大田作物、观赏植物等,有效防治刺吸式口器害虫,如蚜虫、粉虱、木虱、蚧壳虫、粉蚧和叶蝉等。持效期长,叶面处理、种子处理、土壤处理均可。双丙环虫酯由天然真菌发酵而成,对环境友好,对传粉昆虫等有益节肢动物的急性毒性低,对昆虫天敌毒性小。在施药后数小时内,双丙环虫酯能使昆虫停止取食,减少作物营养损失,并减少虫传病害。国际杀虫剂抗性行动委员会(IRAC)将双丙环虫酯归类为Group 9D,它是该组中唯一的成员,因此与其他杀虫剂无交互抗性。2010年,巴斯夫与明治制果达成协议,共同开发双丙环虫酯。2018年,巴斯夫双丙环虫酯在澳大利亚和印度成功登记和上市,它还将在美国、加拿大、墨西哥、中国、阿根廷等国登记。6.3 双酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺是全球第一大杀虫剂、水稻用第三大杀虫剂。正因为氯虫苯甲酰胺的加盟,双酰胺类杀虫剂备受瞩目,成为杀虫剂市场继新烟碱类之后的新热门,尤其用于鳞翅目害虫和抗性害虫防治领域。“双酰胺”是该类化合物的重要结构特征,鱼尼丁受体作用剂是它们的主要作用机理。IRAC将鱼尼丁受体作用剂归为Group 28。然而,由于化学结构上的变化,这类产品并不都属于鱼尼丁受体作用剂。氟苯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺等为鱼尼丁受体作用剂;据悉,环溴虫酰胺(cyclaniliprole)作用于鱼尼丁受体变构体;溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)的作用机理则明显不同。正因为如此,双酰胺类杀虫剂多样性地构建了不同的防治谱和抗性治理领域,丰富了它们的靶标市场,并已在水稻用杀虫剂市场做出了较大的贡献。目前上市的前五大双酰胺类杀虫剂2016年已经实现了近20亿美元的销售额。6.3.1 氯虫苯甲酰胺氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)由杜邦(现科迪华)开发,是双酰胺类杀虫剂中最成功的典范。2008年上市,现已在世界上100多个国家销售,如巴西、中国、印度、美国、日本、澳大利亚、阿根廷、法国、韩国、越南、印尼、意大利等。氯虫苯甲酰胺高效、广谱,可防治大多数咀嚼式口器害虫,尤其对鳞翅目害虫提供很好的防效;对部分鞘翅目、双翅目、等翅目害虫也有较高的活性。适用于大豆、水稻、棉花、玉米、谷物、梨果、葡萄、马铃薯、甘蔗、向日葵、甜菜、油菜、其他果蔬、非作物等许多领域。叶面处理、种子处理、土壤处理皆可。2017年,由于陶氏化学与杜邦合并的需要,杜邦的两个双酰胺类杀虫剂(氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺)剥离给了富美实。目前,已有31个氯虫苯甲酰胺产品在中国登记,其中包括4个原药。然而,氯虫苯甲酰胺仍为专利保护产品,2022年8月12日,其在中国的化合物专利(CN100391338C)到期。2016年,氯虫苯甲酰胺的全球销售额为13.65亿美元,2011—2016年的复合年增长率为15.1%。巴西是氯虫苯甲酰胺的第一大国家市场,其2016年的销售额为3.86亿美元,占全球市场的28.3%。氯虫苯甲酰胺在我国的销售额为1.32亿美元,占全球市场的9.7%。水稻是氯虫苯甲酰胺的第二大应用作物。在水稻用杀虫剂市场,氯虫苯甲酰胺排在第3位,排在前两位的是吡虫啉和毒死蜱。这3个产品2016年在水稻上的销售额依次为1.40亿、1.35亿、1.34亿美元。虽然近两年氯虫苯甲酰胺的销售额有所下滑,但这主要由于巴西虫害发生较轻所致。氯虫苯甲酰胺凭借其优秀的产品性能、持续被开发的复配制剂、不断被挖掘的新市场(如种子处理、非农用等)等,其未来市场仍具备增长潜能。6.3.2 溴氰虫酰胺溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)是杜邦继氯虫苯甲酰胺之后成功开发的第二代鱼尼丁受体作用剂类杀虫剂。2024年1月20日,溴氰虫酰胺在中国的化合物专利(CN100441576C)到期。溴氰虫酰胺是第1个具有交叉防治谱的双酰胺类化合物,可防治鳞翅目、半翅目、鞘翅目和双翅目害虫等。主要用于玉米、甘蔗、棉花、谷物、水稻、果树、蔬菜等,防治粉虱、蓟马、蚜虫、蝽象、美洲斑潜叶蝇、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、果蝇和甲虫等。溴氰虫酰胺具有内吸、渗透和传导作用,可分布于整个植株。经药剂处理后的作物长势健壮、叶片光亮,同时可降低虫传病害的发生,提高作物产量。溴氰虫酰胺对环境安全,美国环保署将其作为“低风险”农药予以登记。2012年,溴氰虫酰胺上市。目前上市国家还包括:巴西、加拿大、日本、韩国、阿根廷、中国、美国、哥伦比亚、秘鲁等。2016年,溴氰虫酰胺的销售额为0.80亿美元,同比飙升77.8%。目前,溴氰虫酰胺在水稻上的市场还很小,主要在日本和中国销售,2016年在两国的销售额为204万美元,仅占其全球市场的2.6%。原杜邦非常看好溴氰虫酰胺的市场增长潜能,公司曾预测,基于溴氰虫酰胺的产品销售额能超过10亿美元。6.3.3 溴虫氟苯双酰胺图3 溴虫氟苯双酰胺的结构式溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)是由三井化学发现、三井化学和巴斯夫共同开发的间二酰胺类杀虫剂,是γ-氨基丁酸(GABA)门控氯离子通道别构调节剂。IRAC将其归为Group 30,它是目前该组中的唯一成员,因此,与现有杀虫剂无交互抗性。溴虫氟苯双酰胺主要用于水稻、谷物、玉米、果树、蔬菜、棉花、大豆等大田作物和特种作物,防治咀嚼式口器害虫(包括鳞翅目和鞘翅目害虫等);对斜纹夜蛾具有很高的杀幼虫活性;可有效防治对其他杀虫剂产生抗性的害虫,尤其是对氟虫腈产生抗性的害虫。巴斯夫已经向美国、加拿大、墨西哥、印度和澳大利亚等国提交了溴虫氟苯双酰胺的登记资料,预计该产品将于2020年上市。6.4 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂2016年,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的销售额为33.96亿美元,居各类杀菌剂之首。其中,嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯的销售额均超6.00亿美元。嘧菌酯不仅位居全球杀菌剂市场的首位,同时也是水稻用杀菌剂市场的第一大产品。2016年,水稻用杀菌剂市场的前三大产品依次为:嘧菌酯、三环唑、苯醚甲环唑,它们在水稻上的销售额分别为:1.18亿、1.10亿、0.56亿美元。在嘧菌酯的率领下,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在水稻用杀菌剂市场或多或少有所作为,且未来的增长潜力较大。该类杀菌剂不仅高效、广谱,而且往往拥有植物健康作用。6.4.1 嘧菌酯嘧菌酯(azoxystrobin)1997年由先正达上市,具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性,适用于大豆、谷物、水稻、玉米、马铃薯、油菜、棉花、葡萄、甜菜、梨果、甘蔗等100余种作物。嘧菌酯的商品化开发非常成功,除因为其广谱、高效外,还因为它在多元复配产品中的使用增加,并常用作种子处理剂;尤其是近年来它与SDHI类杀菌剂中的吡唑萘菌胺、苯并烯氟菌唑等复配,有力地提升了市场份额。2016年,嘧菌酯的全球销售额为12.70亿美元,同比下降了2.7%;2011—2016年的复合年增长率为0.4%。嘧菌酯的市场几乎覆盖了全球所有主要国家,如巴西、美国、法国、阿根廷、印度、日本、中国、德国、巴拉圭、意大利、澳大利亚、英国、韩国、加拿大、越南等。巴西是嘧菌酯最大的国家市场,2016年的销售额为4.21亿美元,占全球市场的33.1%。中国则排在第7位,2016年的销售额为3,074万美元,占全球市场的2.4%。嘧菌酯在中国主要用于水稻,2016年其在水稻上的销售额为2,240万美元,占嘧菌酯在中国市场的72.9%。目前,我国登记的嘧菌酯产品有577个,其中,用于水稻上的产品有172个,市场竞争非常激烈。6.4.2 吡唑醚菌酯吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)被认为是市场上活性最高的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,2002年由巴斯夫上市。适用于大豆、谷物、玉米、梨果、葡萄、马铃薯、油菜、甜菜、棉花、甘蔗、水稻、向日葵等。2016年,巴斯夫9%吡唑醚菌酯微囊悬浮剂(商品名“稻清”)在我国取得登记,防治水稻稻瘟病。稻清的特殊加工技术是巴斯夫的一项重大突破,它有效地规避了吡唑醚菌酯对水生生物的毒性。目前,在中国登记的吡唑醚菌酯产品有551个,但登记用于水稻上的产品仅为2个,分别为巴斯夫的稻清和山东省青岛奥迪斯生物科技有限公司的9%吡唑醚菌酯微囊悬浮剂。2016年,吡唑醚菌酯的全球销售额为7.65亿美元,同比下降10.0%;2011—2016年的复合年增长率为-0.6%。2016年,吡唑醚菌酯在水稻上的销售额为226万美元,仅占全球市场的0.3%,主要用于泰国(188万美元)。吡唑醚菌酯现已覆盖众多市场,像巴西、美国、加拿大、法国、阿根廷、中国、英国、德国、韩国、玻利维亚、巴拉圭、意大利、丹麦、日本、智利等。在吡唑醚菌酯的全球市场中,中国排在第6位,销售额为1,732万美元,仅占全球市场的2.3%。6.4.3 肟菌酯肟菌酯(trifloxystrobin)2000年由先正达上市;同年,被拜耳收购。10余年来,拜耳已经将肟菌酯打造成为全球第三大甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。肟菌酯也已是一个专利过期产品,其他公司纷纷加盟该产品的市场开发。目前,我国登记的肟菌酯产品有107个,其中,用于水稻上的产品有32个。拜耳在我国登记的用于水稻上的肟菌酯产品有3个,分别为:拿敌稳(75%肟菌·戊唑醇水分散粒剂;25%肟菌酯+50%戊唑醇)、入田(24.1%肟菌·异噻胺种子处理悬浮剂;6.9%肟菌酯+17.2%异噻菌胺)、30%肟菌·戊唑醇悬浮剂(10%肟菌酯+20%戊唑醇)。拿敌稳现已成为“拜耳更多水稻”作物解决方案中的重要成员,不仅有效防治稻瘟病、纹枯病、稻曲病,还能促进水稻对氮和碳的吸收,并能提高作物的抗逆性。入田亦已加盟“拜耳更多水稻”作物解决方案,试验表明,入田与高巧(600 g/L吡虫啉悬浮种衣剂)组合用于拌种,对水稻早期病虫害防效突出。拿敌稳是拜耳打造的基于肟菌酯的品牌产品,最早于2005年在欧洲和拉丁美洲上市;2010年登陆中国市场;现已在全球100多个国家上市,累计处理面积30多亿亩次。2016年,肟菌酯的全球销售额为6.40亿美元,同比下降了1.5%;2011—2016年的复合年增长率为1.8%。肟菌酯主要用于大豆、谷物、玉米、水稻、棉花、梨果、甜菜、葡萄、油菜、向日葵、马铃薯等作物。在肟菌酯的全球市场中,水稻排在第5位,销售额为1,449万美元,仅占全球市场的2.3%。肟菌酯在全球许多市场销售,如巴西、美国、阿根廷、中国、法国、巴拉圭、日本、英国、韩国、越南、玻利维亚、德国、加拿大等。在肟菌酯的全球市场中,中国排在第4位,销售额为2,283万美元,占肟菌酯全球市场的3.6%。肟菌酯在中国的销售额几乎来自于谷物;目前,原创公司拜耳正大力推广肟菌酯在水稻上的应用。7 结束语日本以1%的水稻种植面积之小,搏23.1%的水稻用农药市场之大。其中,水稻用除草剂和杀菌剂更是位于各国之首。日本在水稻用农药市场的所作所为,值得其他水稻种植国学习和借鉴。在亚洲,水稻是主要的粮食作物。2016年,水稻上三大类农药除草剂、杀虫剂、杀菌剂在亚洲市场的权重都很高,分别为:74.0%、91.1%、82.8%。亚洲不仅是水稻用农药市场的消耗大户,而且是推动水稻用农药市场发展的主要力量。总之,全球水稻市场看亚洲,亚洲市场看日本和中国。日本往往担纲了水稻用新农药上市的先锋,近几年,也有一些新产品在中国首发。然而,现行的《农药管理条例》似乎并不鼓励中国首登,但这并不碍妨我们走在关注和研发水稻用新农药的前列,将更多好产品、好的产品组合嫁接到中国的水稻生产中,推动中国水稻生产的可持续、健康、绿色发展。农药资讯网
2019-07-11 16:56
作者:谢婷,谭辉 国家知识产权局专利局专利审查协作四川中心铜氧化物专利分析1 全球申请情况氧化铜、氧化亚铜是应用历史悠久的无机农药,早在19 世纪就有在杀菌方面的应用。然而关于铜氧化物在农药方面应用的专利申请出现时间却较晚, 1913 年英国专利GB191304571A 请求保护将氧化铜和磷酸盐、碳酸盐等复配制备消毒剂的技术方案;1925 年英国专利GB241430A请求保护将氧化铜作为辅助物用于制备杀菌除臭剂。从逐年的专利申请量可以看出,有关氧化铜、氧化亚铜在农药领域应用的专利,大量出现在2000 年以后,以2005-2017年相对集中,在2013 年达到了最大年申请量,约160 件。从申请趋势上看,2000 年以后,总体申请呈现出一个快速增长的态势。2 技术构成分析从全球申请技术分布图来看,所有专利申请中占比最大的是杀菌剂,然后是杀虫剂,杀菌剂和杀虫剂的申请数量占到了全球申请的60%以上。铜元素作为植物生长所必需的微量元素肥也起到了重要的作用,在专利申请中占有一席之地,约占申请总量的15%。铜氧化物技术发展路线分析1 在肥料领域的技术演进铜元素是植物生长所不可缺少的微量元素,虽然需求量很少,但是却起到了举足轻重的作用。早在1931 年,GB356195A 就提出了将氧化铜与其他化合物复配,以提供肥料、杀虫剂或除草剂。在随后的多年中,氧化铜也多是作为全营养培养液中的铜肥。到1991 年,CN1053051A 提出了将多种营养元素和稀土复混以形成稀土肥料,既可以作为培养基质,又可以提供多种营养元素。1997 年,CN1165802A 提出了多功能复混肥技术,根据需要将肥料成分如氧化铜与其他制剂(如杀菌剂、除草剂、土壤改良剂等)复配,以获得不同的功能。一年之后,CN1196345A 提出了有机-无机配方肥,根据土壤测定结果和所需营养元素的种类及需求量来配制相应的肥料,这是针对土壤需求进行的供肥,具有划时代的意义。2010 年,CN101671207A 提出了将光合促进剂、生长调节剂、杀菌剂和微肥进行复配,在防治植物病害的同时促进植物光合作用,促进植物生长、提高产量。到了2015 年,CN105061084A 提出了控释药肥,其将控释技术应用于肥料和杀菌剂/杀生剂的结合,可以延缓有效成分的释放、起到长效作用,在一定程度上可提高药剂的利用率、降低施药量。2 在杀菌剂领域的技术演进早在1938 年,GB484115A 就提出了将氧化铜和沸石联用以制备干粉状的杀真菌剂。然后到了1958 年,GB788668A 提出了链霉素和铜氧化物复配抗菌的技术方案。2004 年,随着纳米材料的发展,US20040067159A1 提出了将铜纳米颗粒与其他杀生剂联用的技术方案,以提高药剂有效成分在植株表面的附着度、提高防治效果。同年,CN1552456A 还提出了将Cu2+用作抗菌催化剂。随后出现了氧化铜、氧化亚铜与多种化合物复配抗菌的技术方案,如萜烯衍生物、矿物盐(US6849276B1)、铜的自由基化合物(KR100752528B1)、微生物孢子(US20110033436A1)等。2011 年,CN101933525A 提出了将纳米氧化亚铜-氧化铜复配制备光催化杀菌剂的技术方案。2015 年,CN104542707A 提出了将纳米氧化铜与农药福美双复配起到协同增效杀菌并能光催化降解的技术方案。3 在杀虫剂领域的技术演进氧化铜是本领域周知的无机铜杀虫剂,在1949 年,GB620600A 就将氧化铜用作杀虫熏蒸组合物的制敏剂。1951 年,FR970319A 提出了将铜的氧化物和一种能产生氨的物质联用能有效防治植物害虫。1990 年,CN1041354A提出了将铜盐、杀虫剂、营养元素和植物生长调节剂联用以提供一种多效病害防治剂。2007 年,KR100752528B1 提出了将铜的自由基化合物与氧化铜/氢氧化铜联用来制备杀虫剂的技术方案。随后还出现了将微生物孢子与铜盐联用以减缓抗药性、提高防效的技术方案。4 在植物生长调节剂领域的技术演进1991 年,CN1051112A 提出了氧化铜在作为微肥的同时还能用作植物生长调节剂。1996 年,US5575112A 提出了将粘结剂和不溶性无机铜化合物联用以调控植物根系的生长,数据表明氧化铜会影响根系长度、根系鲜重等指标,这也是首次有证据直接显示氧化铜可以调节根系的生长。讨论由于铜素杀菌剂低毒、安全、杀菌谱广、残留少,对真菌和细菌均有效,环境安全,在无公害水果生产中,都把铜素杀菌剂列为推荐药剂,尤其是硫酸铁、氯氧化铜、氧化铜、氧化亚铜等铜制剂。但是铜素杀菌剂并不是完全安全可靠的,滥用、乱用,也会造成果树药害、害螨猖獗、土壤污染等问题。此外,某些真菌,尤其是褐腐菌属是高度耐铜的,其耐铜机理与草酸的产生密切相关,草酸会对铜离子产生作用,生产不溶性的结晶,使铜的抑菌作用失活从而降低铜的抑菌毒性。因此,如何提高药剂的防效、降低抗药性成为亟待解决的问题。近年来,由于纳米材料的发展,纳米氧化铜在农药领域也具有一定应用。纳米材料由于粒径小,更容易被植株吸收,有利于药效的提高。此外,可降解农药也越来越受到大家的重视,低毒、高效、无残留、环保的农药日益成为人们追求的目标。纳米氧化铜具有光催化降解性,应用该特性,将无机氧化铜与其他杀菌剂/杀虫剂复配,可有效降低药物残留、提高药效,将成为发展趋势。
2019-07-11 14:40
什么是农药残留?农药残留是指农药使用后残存于生物体、农产品(或食品)及环境中的微量农药,除农药本身外,也包括农药的有毒代谢物和杂质,是农药及其他相关物质的总称。残存的农药残留数量称为残留量,以每千克样本中有多少毫克(mg/kg)表示。农药残留是施药后的必然现象,但如果超过最大残留限量标准,会产生对人畜不良影响或通过食物链对生态系中的生物造成毒害的风险。是否所有农产品都有农药残留?农业生产过程中常常发生病虫草害危害,因此,需要用农药进行防治,只不过有的有机农业使用天然的生物农药,所以,几乎所有农产品都可能含有农药残留。中国农产品是,国外农产品也是。其实农业现代化程度越高,农药的使用量越大,因此,发达国家农药使用普遍高于发展中国家,根据联合国粮农组织2000年的统计,发达国家单位面积农药使用量是发展中国家的1.5~2.5倍。在生产实际中,由于农药使用技术等限制,农药实际使用率只有30%,大部分农药流失到环境中,植物上的农药残留主要保留在作物表面,具有内吸性的农药部分会吸收到植物体内。植物上的农药经过风吹雨打、自然降解和生物降解,在收获时,农药残留量是很少的。但为了确保农产品的安全,要制定农药残留标准,将农产品中农药残留量控制在安全的范围。没有残留是理想主义,没有一个国家能做到,但减少农药残留,确保农产品安全是各国农业和农药管理的工作目标。能不能不用农药?近年来农产品质量安全事件时有发生,有些老百姓会有“能不能不使用农药”的疑问?其实世界使用农药也就200多年的历史,但在这期间农药的使用量不断增加,这是因为人口增长需要大力发展农业生产,以保障粮食的安全供给;同时现代农业的发展也越来越依赖农药的使用。有研究指出,农作物病虫草害引起的损失最多可达70%,通过正确使用农药可以挽回40%左右的损失。我国是一个人口众多耕地紧张的国家,粮食增产和农民增收始终是农业生产的主要目标,而使用农药控制病虫草害从而减少粮食减产是必要的技术措施,如果不用农药,我国肯定会出现饥荒!农业机械化等现代农业技术需要使用农药进行除草、控高、脱叶、座果等措施,以利于机械化操作。农药对植物来说,犹如医药对人类一样重要,且必不可少。但也可以通过一些措施减少农药残留,一是全面开展病虫害综合防治,减少农药使用量;二是正确规范使用农药,减少农药残留量;三是大力推广生物农药,减少化学农药的使用,不断降低农药残留水平。农业部门一直在致力于开展这些工作。含有农药残留的农产品能不能吃?食用含有农药残留的农产品是否安全取决于农药的残留量、毒性和食用的量。为确保农产品的安全,各国根据农药的毒理学数据(主要是每日允许摄入量和急性参考剂量)和居民食物结构等制定农药残留限量标准,残留量低于标准是安全的,可以放心食用,而超标农产品则存在安全风险,不应食用。需要补充的是,在制定残留标准时增加了至少100倍的安全系数,因此残留标准具有很大的保险系数,理论上讲,即使误食残留超标农产品也可能不会发生安全事故。为确保农产品安全,我国对农药安全性进行严格管理,农药登记需要进行两年18项急性、亚慢性和慢性等安全试验,绝不批准存在致癌致畸等安全隐患的产品登记。我国还对高毒农药采取了最严格的管理,先后禁止淘汰了33种高毒农药,其中包括甲胺磷等在美国等一些发达国家仍在广泛使用的产品,同时大力发展生物农药。目前我国高毒农药的比例已由原来的30%减少到了不足2%,而72%以上的农药是低毒产品,农药安全性已大幅提高,农村生产中毒发生减少,喝药自杀死亡率也明显下降。这并不是说我国的农产品是绝对安全的,可以肯定的是,现在的农药比以前的更加安全。如果担心农药残留,大家在吃鲜食蔬菜和水果时也可以采取水泡和削皮等措施去除可能的残留。哪些农产品的残留风险更大一些?一般有机农产品、绿色食品和无公害农产品,因为对所用的农药以及使用方法都有严格的规定,农药残留相对较小,超标的情况少,相对比较安全。小麦、水稻和玉米等粮食作物,由于生长期长,储存期也长,大部分农药残留会降解掉,而且又要经过加工和烹调,残留会进一步去除和降解,相对比较安全。蔬菜和水果由于大部分是鲜食的,农药残留降解少,因此国家对蔬菜和水果使用的农药管理较严,除禁止使用高毒农药外,对允许使用的农药严格规定使用技术和安全间隔期,正常的生产不会出现安全问题。对于一些连续采收的鲜食蔬菜和水果,残留风险可能相对大一些。农产品都有农药残留,由于各国对农药及其残留进行严格的管理,符合农药残留标准的农产品是安全的,因此,对于农产品的残留和安全性应当正确认识。要增强安全意识,但也不必谈药色变。农药残留的量是非常少的,其危害远小于一些环境和空气中的污染物和病原微生物。农药残留的标准如何确定的?农药残留标准包括农药残留限量标准(即最大残留限量)、农药残留检测方法标准等,与消费者直接关系最大的是食品或食用农产品中的农药残留限量标准。我国与欧美、日本、澳大利亚等发达国家一样,采用国际上通用的风险评估技术和方法,以考虑最大可能的风险为原则,制定农药残留限量国家标准。具体方法和步骤如下:首先是根据农产品生产、加工、流通、消费、进出口各环节需要及农药使用实际情况,确定需要制定残留限量标准的农产品(或食品)和农药组合;然后开展农药残留降解模拟动态试验、国民膳食结构调查和农药毒理学研究,分别获得农药在正常使用情况下残存于农产品(或食品)中的残留值(包括中间值、最大残留值等)、我国消费者膳食数据(不同地区、不同年龄、不同性别对每种食用农产品或食品的每天消费数量)和农药的毒性(包括每日允许摄入量、急性参考剂量等),并在此基础上开展农药残留膳食摄入风险评估,结果得到农药残留限量标准推荐值;最后经食品安全农药残留国家标准审评委员会审议通过后,由卫生部和农业部联合颁布实施。需要特别指出的是,制定残留标准时,以最大可能的风险为基础,也就是执行最严格的安全要求;在此基础上,还要增加至少100倍的安全系数,举例来说,如果食品中某农药残留量为50mg/kg时,可能会出现安全风险,那么将标准定为0.5mg/kg。我国农药残留标准是否比欧美低?人们往往喜欢比较我国与欧美发达国家的标准。在农药残留标准数量方面,由于欧美农药管理历史长,残留制定的数量比我国多。但在标准的水平方面,很难比较各国残留标准的高低。从技术层面讲,各国的农业生产、农药使用情况和食物结构等不同,因此,残留标准会存在一定差异。从管理层面讲,尽管制定残留标准的主要目的是为了确保食品安全,但现在各国越来越将农药残留作为农产品国际贸易的技术壁垒,必要时进而用作政治筹码。各国农药残留标准差异还受以下几个因素的影响。一是对于本国不生产不使用的农药,往往制定最严格的标准,而本国使用的农药特别是在出口农产品上使用的农药,残留标准在安全范围内尽可能松。如美国、欧盟和日本对本国没有登记使用的农药按照一律限量标准(即0.01~0.05 mg/kg)执行,而这个浓度许多发展中国家的仪器都难以检测;但是在本国登记使用的农药,即使农药毒性高,其标准却松。如美国规定高毒农药甲胺磷在芹菜上的标准为1 mg/kg,花椰菜上为0.5 mg/kg,日本规定芹菜上为5 mg/kg,花椰菜上为1 mg/kg。二是本国没有或主要依靠进口的作物上的标准严。如氯虫苯甲酰胺是个新杀虫剂,欧盟在葡萄上的标准为1 mg/kg,而在大米等粮谷上却为0.01 mg/kg,茶叶上为0.02 mg/kg,按理葡萄可鲜食,标准应该更高,但葡萄是欧洲的优势作物,因此制定的标准松;再如常用的杀菌剂百菌清,欧盟在直接食用的苹果、梨上标准为1 mg/kg,而在大米等粮谷上却为0.01 mg/kg,在茶叶上为0.1 mg/kg。三是同一作物,各国标准也不同,如安全性不很高的杀菌剂克菌丹在稻谷中的残留标准,日本是5 mg/kg,欧盟为0.02 mg/kg,相差100倍;又如高毒农药甲基对硫磷,日本为1 mg/kg,欧盟为0.02 mg/kg,相差50倍。为了协调和统一残留标准,国际食品法典委员会负责制定农药残留国际标准,但即使有国际残留标准,大部分发达国家都执行自己的本国标准,而绝大部分发展中国家因为制定残留标准能力弱,往往只能执行国际标准。我国是国际食品法典农药残留标准委员会的主席国,因此,我国的农药残留标准尽可能与国际食品法典标准(而不是欧美日标准)接轨,有的标准比发达国家低,但有的标准比发达国家高。如新农药甲氧虫酰肼我国在甘蓝中的标准为2 mg/kg,而美国和日本的为7 mg/kg;马拉硫磷是老农药,我国在柑橘、苹果、菜豆中的标准为2 mg/kg,在糙米中为1 mg/kg,在萝卜中为0.5 mg/kg,均严于美国8 mg/kg的标准;嗪草酮在大豆中标准为0.05 mg/kg,而美国的为0.3 mg/kg、欧盟和日本为0.1 mg/kg的标准;常用杀菌剂噻菌灵我国在蘑菇中的标准为5 mg/kg,美国为40 mg/kg、欧盟10 mg/kg、日本60 mg/kg,分别比他们严格8、2、和12倍。我国制定农药残留标准主要考虑安全,很少涉及贸易保护问题。由此可知,不管各国残留标准水平是否存在差异,残留标准都是根据安全风险评价而制定的,只要符合残留标准,农产品是安全的,不能用别国的标准来判断是否存在安全,不能用一国标准否定别国的标准,这缺乏科学性。因为农药残留标准是不仅仅根据安全风险评估结果来制定,也综合考虑产业发展、国际贸易等各方面因素。目前我国农产品农药残留的状况如何?目前我国农产品农药残留现状,可以用三句话来概括,即近年不断好转,总体现状较好,但仍存在隐患。具体来说,一是全国每年3~5次的农产品质量安全例行监测显示逐年好转和大为改善的结果,不仅表现于农药残留超标率逐年持续下降,已从十年前的超过50%到目前的10%以下;而且表现在残留检出值也是明显降低,十年前检出超过1 mg/kg农药残留量的蔬菜数量较多,但现已很少见,仅偶有检出超过1 mg/kg的。二是目前农产品农药残留监测合格率总体较高,如稻米和水果高达98%以上,蔬菜和茶叶也达95%以上。三是目前农药残留状况尚不稳定,仍然存在着一些风险隐患,如南方地区或其他地区的夏季由于病虫害发生重、农药使用量大、易造成农产品农药残留超标,又如在设施反季节栽培情况下由于农药用量大并且不易降解、也易引起农药残留超标,还有随着国内外残留限量标准的提高或监测农药种类的增加、原来不超标的农产品变成了超标;特别是由于我国农业生产的产业规模太小,有众多千家万户的农民分散生产和经营,加上生产技术较为落后,基地准出和市场准入难以真正做到,造成监管更加困难。同时,我国农药残留的标准数量相对发达国家还比较少,因此,加快制定和完善农药残留标准是十分重要的工作。如何去除农药残留?农产品中的农药残留可以通过一些方法加以去除或者减少,常用的简单方法包括放置、洗涤、烹调和去皮等。一是放置,因为农药残留会随着时间的延续不断地降解,一些耐储藏的土豆、白菜、黄瓜、西红柿等,购买后可以放几天,一方面可以使农产品可继续熟化,另一方面农药会降解残留减少。二是洗涤,残存于农产品表面或外部的农药残留也较易被水或洗洁精冲洗掉,因此,在烹调前将蔬菜用水泡半个小时,再适当加洗洁精冲洗,基本可去除表面的农药残留。三是烹调,高温一般可以使农药残留更快地降解。四是去皮,苹果、梨、柑橘等农产品表皮上的农药残留一般都要高于内部组织,因此,削皮、剥皮是一个很好的方法。然而需要说明的是,无论采用什么方法,要完全清除农产品中的农药残留,特别是对已经进入农产品内部组织的少量农药残留是难以做到的;而且如果在去除农药残留过程中使用了其他物质,如洗洁精、菌剂、酶剂等,也需要考虑这些物质使用后的残留对人身体的安全性问题,因为洗洁精等虽然能去除农药残留,但其本身作为化学或生物污染物也有可能对农产品(或食品)造成二次污染,有些洗涤剂的毒性可能比许多农药还大。适当有意识地对农产品进行处理是可以的,但过分担忧和处理是没有必要的,只要残留不超标,不会出现安全问题,就像我们每天呼吸可能会吸进病菌,但不会发病。
2019-07-11 12:14
农药的合理混用,可以提高防治效果,延缓病虫产生抗药性,提高防治效果,减少用药量,防治不同病虫的农药混用还可以减少施药次数,从而降低劳动成本。如果混配不合理,可就危险了,轻则药效全无,重则产生药害。农药混用次序①农药混配顺序要准确,叶面肥与农药等混配的顺序通常为:微肥、水溶肥、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水、乳油依次加入(原则上农药混配不要超过三种),每加入一种即充分搅拌混匀,然后再加入下一种。②先加水后加药,进行二次稀释混配时,建议先在喷雾器中加入大半桶水,加入第一种农药后混匀。然后,将剩下的农药用一个塑料瓶先进行稀释,稀释好后倒入喷雾器中,混匀,以此类推(想药效好,就千万别偷懒)。③无论混配什么药剂都应该注意“现配现用、不宜久放”。药液虽然在刚配时没有反应,但不代表可以随意久置,否则容易产生缓慢反应,使药效逐步降低。农药混用原则● 不同毒杀机制的农药混用:作用机制不同的农药混用,可以提高防治效果,延缓病虫产生抗药性。● 不同毒杀作用的农药:混用杀虫剂有触杀、胃毒、熏蒸、内吸等作用方式,杀菌剂有保护、治疗、内吸等作用方式,如果将这些具有不同防治作用的药剂混用,可以互相补充,会产生很好的防治效果。● 作用于不同虫态的杀虫剂混用:作用于不同虫态的杀虫剂混用可以杀灭田间的各种虫态的害虫,杀虫彻底,从而提高防治效果。● 具有不同时效的农药混用:农药有的种类速效性防治效果好,但持效期短;有的速效性防效虽差,但作用时间长。这样的农药混用,不但施药后防效好,而且还可起到长期防治的作用。● 与增效剂混用:增效剂对病虫虽无直接毒杀作用,但与农药混用却能提高防治效果。● 作用于不同病虫害的农药混用:几种病虫害同时发生时,采用该种方法,可以减少喷药的次数,减少工作时间,从而提高功效。农药混用的注意事项农药混用虽有很多好处,但切忌随意乱混。不合理地混用不仅无益,而且会产生相反的效果。农药混用须注意以下几点。● 不改变物理性状即混合后不能出现浮油、絮结、沉淀或变色,也不能出现发热、产生气泡等现象。如果同为粉剂,或同为颗粒剂、熏蒸剂、烟雾剂,一般都可混用;不同剂型之间,如可湿性粉剂、乳油、浓乳剂、胶悬剂、水溶剂等以水为介质的液剂则不宜任意混用。● 不引起化学变化① 包括许多药剂不能与碱性或酸性农药混用,在波尔多液、石硫合剂等碱性条件下,氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类杀虫剂,福美双、代森环等二硫代氨基甲酸类杀菌剂易发生水解或复杂的化学变化,从而破坏原有结构。② 在酸性条件下,2,4-D钠盐、2甲4氯钠盐、双甲脒等也会分解,因而降低药效。③ 除了酸碱性外,很多农药品种不能与含金属离子的药物混用。④ 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂、2,4-D类除草剂与铜制剂混用可生成铜盐降低药效。⑤ 甲基硫菌灵、硫菌灵可与铜离子络合而失去活性。⑥ 除去铜制剂,其他含重金属离子的制剂如铁、锌、锰、镍等制剂,混用时要特别慎重。⑦ 石硫合剂与波尔多液混用可产生有害的硫化铜,也会增加可溶性铜离子含量。⑧ 敌稗、丁草胺等不能与有机磷、氨基甲酸酯杀虫剂混用,一些化学变化可能会产生药害。● 具有交互抗性的农药不宜混用如杀菌剂多菌灵、甲基托布津具有交互抗性。混合用不但不能起到延缓病菌产生抗药性的作用,反而会加速抗药性的产生,所以不能混用。● 生物农药不能与杀菌剂混用许多农药杀菌剂对生物农药具有杀伤力,因此,微生物农药与杀菌剂不可以混用。转自:农资导报
2019-07-11 11:59
据MarketsandMarkets 出版的最新报告,2016年土壤调节剂市场价值为49亿美元,预计到2022年将以复合年增长率8.16%的速度增长到78.3亿美元。土壤调节剂在农业和工业领域内有广泛的应用。先进的农业实践和更好的土壤管理需求等因素推动了市场的增长。 从类型来看,全球土壤调节剂市场可分为天然和合成两类。天然土壤调节剂用作土壤修复,以减轻不良的土壤状况造成的减产。该类别可进一步分为多糖衍生物,如动物粪便、堆肥、污水污泥、作物残渣、以及泥炭和树皮等有机修复物。原材料的易获取性是推动天然土壤调节剂市场的关键因素。合成土壤调节剂是浅色、水溶性和吸湿性的,包括复杂的长链分子等。 从应用基础来看,土壤调节剂可分为农用和工业用。由于对土壤管理实践的认识不断提高,未来几年土壤调节剂的需求量将有所增加,农作物产量也将提高。2016年油籽和豆类是最大的作物市场。 土壤调节剂可以使水溶性的,或者是水凝胶。水溶性的聚丙烯酰胺主要用于土壤稳定,而水凝胶则适用于土壤以增强其物理、化学和生物学特性。 2016年亚太地区市场占整个市场的主导地位,其市场价值和数量都占全球土壤调节剂市场的最大份额。人口众多、农业用地广泛、不发达地区对农业技术的广泛接受等因素推动了市场的增长。 在欧洲,许多国家对土壤退化的物理、化学原因以及生物降解的程度做了详尽的研究。2009年6月,欧盟根据欧盟委员会2009/427/EC决定,成立了有机生产技术咨询专家组(EGTOP),该组织将提供有机农业方面的援助。该组织还起草了理事会条例834/2007条例16(3) (b)中有关肥料和土壤调理剂的模板文件。 目前阻碍市场发展的主要原因是部分农民尚未充分了解到土壤调理带来的益处。市场参与者在提高农民意识方面的努力将加速市场增长。
2019-07-07 22:00
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